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我國(guó)分子篩行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)分析

作者:席曉晨、魯向前

狹義上講,分子篩是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽,它具有由硅氧四面體SiO4和鋁氧四面體AlO4通過(guò)氧橋鍵相連而形成分子尺寸大?。ㄍǔ?.3-2.0nm)的孔道和空隙體系,從而具有篩分分子的特性。廣義上講,分子篩是具有規(guī)則而均勻孔道結(jié)構(gòu)的多孔化合物或多孔材料。根據(jù)分子篩孔徑的大小劃分,分別有小于2nm、2-50nm和大于50nm的分子篩,分別稱(chēng)為微孔、介孔和大孔分子篩。從發(fā)展過(guò)程看,分子篩主要經(jīng)歷了傳統(tǒng)沸石、介孔材料和復(fù)合分子篩三個(gè)階段。隨著研究的深入, 人們發(fā)現(xiàn)分子篩的骨架硅或鋁也可由Fe、Cr、Ge、Ti、Mn、Co、Zn、Be、Cu 等原子取代,其孔徑和孔腔也可達(dá)到2nm以上。分子篩同時(shí)又經(jīng)歷了從低硅到高硅,從無(wú)機(jī)多孔骨架到金屬有機(jī)多孔骨架的發(fā)展歷程。

1、國(guó)外分子篩研究開(kāi)發(fā)的簡(jiǎn)要回顧與展望:分子篩是一種戰(zhàn)略新材料

1.1 國(guó)外開(kāi)發(fā)進(jìn)展簡(jiǎn)要回顧

上世紀(jì)50年代(1954),美國(guó)聯(lián)合碳化學(xué)公司(UCC)首次開(kāi)發(fā)出合成沸石分子篩,稱(chēng)為第一代沸石分子篩。

上世紀(jì)70年代(1972),美國(guó)Mobil公司的研究人員開(kāi)發(fā)出由Zeolites Socony Mobil縮寫(xiě)命名的ZSM系列高硅鋁比沸石分子篩稱(chēng)為第二代沸石分子篩。

上世紀(jì)80年代(1984),美國(guó)聯(lián)合碳化學(xué)公司(UCC)的研究人員將硅元素引入AlPO-4分子篩中合成出一系列磷酸硅鋁分子篩(SAPO),稱(chēng)為第三代沸石分子篩。

上世紀(jì)90年代(1992),美國(guó)Mobil公司的研究人員采用較長(zhǎng)鏈烷烴或芳烴的季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑作為模板劑首次合成出MCM系大孔徑分子篩。

據(jù)國(guó)際分子篩學(xué)會(huì)(IZA)的統(tǒng)計(jì):1970年微孔化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型共有27種,1978年上升為38種,1988年上升至64種,1996年又上升至98種,2003年已達(dá)145種[1]。截止20052已達(dá)到169[2]。由于骨架組成元素的大量擴(kuò)展(從沸石的傳統(tǒng)組成元素Si與Al擴(kuò)展到包括大量過(guò)渡元素在內(nèi)的幾十種元素可作為微孔骨架的組成元素);骨架的調(diào)變與二次合成方法的進(jìn)步,使具有上述100多種微孔骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型的各類(lèi)微孔化合物不計(jì)其數(shù)。而以此為主題的各類(lèi)微孔材料的發(fā)展更是日新月異,自1992年介孔材料合成以來(lái),介孔材料得到飛速發(fā)展;到目前,有序大孔材料的研究開(kāi)發(fā)已經(jīng)起步。



[1] 徐如人、龐文琴等著:《分子篩與多孔材料化學(xué)》第1章第1頁(yè),科學(xué)出版社,20043月第一版。

[2] 徐兆瑜:《略析分子篩的發(fā)展和應(yīng)用》,載于《化工技術(shù)與開(kāi)發(fā)》第36卷第7期第31頁(yè),20077月。


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